Inusuales Interacciones “Doble hole-Lump” en complejos enlazados por calcógeno

Un enlace de calcógeno convencional puede definirse como una interacción del tipo Z-X---B (X= S, Se, Te, Po y B=base de Lewis). Los átomos de calcógeno presentan una región de potencial electrostático positivo en la dirección del enlace covalente Z-X denominado “agujero sigma”, que le permite inte...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Buralli, Gabriel Jesús
Formato: Documento de conferencia
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría Gral. de Ciencia y Técnica 2023
Materias:
Calcógeno
Interacciones hole-lump
QTAIM
Laplaciano
Acceso en línea:http://repositorio.unne.edu.ar/handle/123456789/52425
Aporte de:
RIUNNE - Repositorio Institucional de la Universidad Nacional del Nordeste (UNNE) de Universidad Nacional del Nordeste
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spelling I48-R184-123456789-524252025-03-06T11:50:04Z Inusuales Interacciones “Doble hole-Lump” en complejos enlazados por calcógeno Buralli, Gabriel Jesús Calcógeno Interacciones hole-lump QTAIM Laplaciano Un enlace de calcógeno convencional puede definirse como una interacción del tipo Z-X---B (X= S, Se, Te, Po y B=base de Lewis). Los átomos de calcógeno presentan una región de potencial electrostático positivo en la dirección del enlace covalente Z-X denominado “agujero sigma”, que le permite interaccionar con bases de Lewis. En trabajos recientes se ha reportado la capacidad de los átomos de calcógeno de actuar simultáneamente como ácidos y bases de Lewis, formando complejos cuya fortaleza es comparable a la de los bien conocidos enlaces de halógeno e hidrógeno. En este trabajo se han estudiado las interacciones S---S, Se---Se y Te---Te, en los complejos ZHX---XHZ (con X = S, Se, Te; y Z = -CN, -NC, -Cl, -F), con el objeto de conocer la naturaleza de estas inusuales interacciones y obtener un conocimiento profundo acerca de los fundamentos fisicoquímicos que rigen su formación ye estabilidad. La optimización geométrica de monómeros y dímeros se realizó sin restricciones con el paquete de programas Gaussian03 al nivel MP2/aug-cc-pVTZ. El análisis de la densidad electrónica y de su función Laplaciana se realizó en el marco de la teoría QTAIM (Quantum Theory of Atoms in Molecules, por sus siglas en inglés) con el programa AIMAll y la descomposición de la Energía de interacción fue realizada con el método LMOEDA (Localized Molecular Orbital Energy Decomposition Analysis, por sus siglas en inglés) con el paquete de programa GAMESS. La descomposición energética indica que las componentes electrostática (Eele) y de polarización (Epol) son las que más contribuyen a la estabilización de estos sistemas, estas magnitudaes se incrementan a medida que aumenta la fortaleza de los complejos. El análisis de la densidad electrónica, revela la existencia de un punto crítico de enlace (PCE) y un camino de enlace que une los átomos de calcógeno interactuantes, indicando la existencia de una interacción molecular del tipo S---S, Se---Se y Te---Te. El análisis de la función L(r) muestra que la formación de los complejos estudiados se debe una interacción “doble hole-lump” y tiene su origen en la atracción electrostática entre la región de acumulación de carga (lump) en la concentración de carga de la capa de valencia (CCCV) correspondiente a los pares libres de un átomo de calcógeno (S, Se y Te) y el núcleo desprotegido del otro átomo de calcógeno (hole) y viceversa. Por otra parte, la correlación encontrada entre Ve-n(rb) y la Energía de Binding, indica que la atracción electrostática juega un importante rol en la determinación estructural y la estabilidad de estos complejos. 2023-09-11T19:53:42Z 2023-09-11T19:53:42Z 2017 Documento de conferencia Buralli, Gabriel Jesús, 2017. Inusuales Interacciones “Doble hole-Lump” en complejos enlazados por calcógeno. En: XXIII Comunicaciones Científicas y Tecnológicas 2017. Resistencia: Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría General de Ciencia y Técnica, p. 1-1. http://repositorio.unne.edu.ar/handle/123456789/52425 spa UNNE/Cofinanciadas Doctorales/14F017/AR. Corrientes/ Interacciones moleculares en entornos químicos y bioquímicos. Interacciones hole-lumps Efectos sobre la Estructura y Reactividad. openAccess http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.5/ar/ application/pdf p. 1-1 application/pdf Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría Gral. de Ciencia y Técnica
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