Descomposición térmica del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución acuosa

La química de los diperóxidos orgánicos, lo que implica la síntesis, caracterización, y su transformación, tiene usos importantes como, iniciadores para la polimerización, actividad antimalárica y explosivos. La reactividad inusual de estos peróxidos se atribuye generalmente a la escisión homolíti...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autores principales: Bordón, Alexander Germán, Profeta, Mariela Inés, Romero, Jorge Marcelo
Formato: Reunión
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría General de Ciencia y Técnica 2023
Materias:
DFT
Cinética
Diperóxido
Acceso en línea:http://repositorio.unne.edu.ar/handle/123456789/51893
Aporte de:
RIUNNE - Repositorio Institucional de la Universidad Nacional del Nordeste (UNNE) de Universidad Nacional del Nordeste
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spelling I48-R184-123456789-518932025-03-06T11:46:55Z Descomposición térmica del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución acuosa Bordón, Alexander Germán Profeta, Mariela Inés Romero, Jorge Marcelo DFT Cinética Diperóxido La química de los diperóxidos orgánicos, lo que implica la síntesis, caracterización, y su transformación, tiene usos importantes como, iniciadores para la polimerización, actividad antimalárica y explosivos. La reactividad inusual de estos peróxidos se atribuye generalmente a la escisión homolítica de la unión peroxídica. Los diperóxidos cíclicos derivados de aldehído alifático que se prepararon en este laboratorio son el objeto de numerosos estudios relacionados con su efecto sustituyente, efecto de solvente y su actividad tóxica. En la descomposición térmica de algunos derivados de diperóxidos cíclicos de cetonas, la sustitución de grupos metilo por grupos fenilos en sus moléculas afecta a los valores de los parámetros de activación correspondientes a la homólisis unimolecular. Se observó el mismo comportamiento en peróxidos aldehídos cíclicos. En este trabajo se presenta la descomposición térmica del diperóxido de benzaldehído (3,6-difenil-1, 2, 4,5-tetroxano, DFT) en solución de acuosa, miembro del grupo diperóxido con muchas propiedades para ser usado como iniciador de polimerización. Los resultados de este estudio serán de interés para la aplicación de los mismos en procesos industriales. La termólisis se realiza en ampollas de vidrio Pyrex, desgasificada y selladas al vacío, en un rango de temperatura comprendido entre 130ºC y 166ºC, y concentración inicial de 0,01 M. La concentración de los productos de la reacción y del diperóxido remanente (DFT) a diferentes tiempos se miden por cromatografía en fase gaseosa con detector de ionización de llama, utilizando n-octano como patrón interno. La cinética, sigue una ley cinética de primer orden hasta el 60% de conversión DFT. Los productos que se observaron fueron benzaldehído y oxigeno y ácido benzoico producto de la oxidación del benzaldehído. Como conclusión podemos decir a través del análisis los productos de la reacción que el DFT sufre una ruptura homolítica inicial del enlace O-O dando un birradical, luego este sufre una ruptura del enlace C-O para dar dos moléculas de benzaldehído y una molécula de oxígeno molecular. Los parámetros cinéticos, entalpía de activación (23,96 ±1,2 kcal/mol) y la entropia de activación (-22,30 ± 0,8 cal/mol K) se compararon con los obtenidos con otros solventes para evaluar el efecto del solvente sobre la reacción de descomposición térmica, observándose una relación lineal entre los diferentes solventes 2023-07-12T23:35:52Z 2023-07-12T23:35:52Z 2014 Reunión Bordón, Alexander Germán, Profeta, Mariela Inés y Romero, Jorge Marcelo 2014. Descomposición térmica del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución acuosa. En: XX Reunión de Comunicaciones Científicas y Tecnológicas Edición 2014. Corrientes: Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría General de Ciencia y Técnica, p. 1-1. http://repositorio.unne.edu.ar/handle/123456789/51893 spa UNNE/Pregrado/F005/AR. Corrientes/Síntesis Química y Reactividad de Peróxidos Cíclicos openAccess http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/2.5/ar/ application/pdf p. 1-1 application/pdf Universidad Nacional del Nordeste. Secretaría General de Ciencia y Técnica
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