Estudio de estabilidad termodinámica del Ag7PO4I4 en presencia de Iodo y procesos de transporte relacionados
Sales sólidas con conducción iónica han sido utilizadas para la obtención de pilasgalvánicas y sensores de gases. El compuesto Ag7PO4I4, (API) es un electrolitoconductor por ión Ag+ de conductividad elevada y baja movilidad difusional del I2(g) enel volumen del electrolito. Se ha estudiado en este t...
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Formato: | Tesis Doctoral |
Lenguaje: | Español |
Publicado: |
1999
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Acceso en línea: | https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3208_Casanova |
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todo:tesis_n3208_Casanova2023-10-03T12:37:36Z Estudio de estabilidad termodinámica del Ag7PO4I4 en presencia de Iodo y procesos de transporte relacionados Casanova, Jorge Ramón ELECTROLITOS SOLIDOS CONDUCTOR IONICO ESTABILIDAD IODO HUMEDAD SENSORES DE GASES SOLID ELECTROLYTES IONICS CONDUCTOR STABILITY IODINE HUMIDITY GAS SENSORS Sales sólidas con conducción iónica han sido utilizadas para la obtención de pilasgalvánicas y sensores de gases. El compuesto Ag7PO4I4, (API) es un electrolitoconductor por ión Ag+ de conductividad elevada y baja movilidad difusional del I2(g) enel volumen del electrolito. Se ha estudiado en este trabajo la absorción de I2(g) por APIconsiderando al fenómeno desde el punto de vista de una reacción química acoplada conun proceso de difusión del gas en el sólido. La cantidad de I; absorbida resulta ser hasta 1,8 moles de gas por mol de API (aún mayor que la absorción de hidrógeno por paladio). Se realizaron mediciones gravimétricas y de difracción de rayos X en función del tiempo,utilizando muestras en polvo y compactadas. La evolución con el tiempo es distinta si laatmósfera que contiene I2(g) está formado por aire húmedo o seco. En ambos casos, seobserva una marcada dependencia con la fugacidad del yodo en el gas. La humedadjuega un papel catalítico ya que se observa la misma reacción global en ambos casos (atmósfera seca o húmeda). Se interpretaron los resultados experimentales con modelosde difusión con reacción química, calculándose las constantes cinéticas y los coeficientesde difusión, para muestras compactadas. El coeficiente de difusión resultó dos órdenesmenores que el obtenido por otros autores que no tomaron en consideración laposibilidad de una reacción quimica. Solid salts with ionic conduction have been used to obtain galvanic cells and gas sensors. The Ag7PO4I4 compound (API) is a solid elecrolyte with high electric conductivity by Ag+ ion and of low iodine (12)diffusional mobility in the solid state. In the present work,the absorption of I2(g) by API has been studied. The investigated phenomena isconsidered as a gas diffusional process in the solid simultaneous with a chemicalreaction. The absorbed amount of iodine results as high as 1.8 gas moles per API mole,being this absorption even larger than the hydrogen absorption by paladium Timedependent gravimetric measurements as well as of X-rays diffraction have beenperformed using powder and pressed specimens. The evolution with time is differentaccording to that the iodine atmosphere is made up with dry or with wet air. En bothcases, a marked dependency on the iodine fugacity is observed. Humidity plays acatalytic role, but the global reaction is the same for both dry and wet atmospheres. Theexperimental results habe been are analysed in terms of models of diffusion with chemicalreaction; numerical values of the kinetic constants and the diffusion coefficients areobtained in case of pressed specimens. The diffusion coefficient is two order ofmagnitude lower than the one reported by other authors, who did not take into accountthe probability of a simultaneous chemical reaction. Fil: Casanova, Jorge Ramón. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. 1999 Tesis Doctoral PDF Español info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3208_Casanova |
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Sales sólidas con conducción iónica han sido utilizadas para la obtención de pilasgalvánicas y sensores de gases. El compuesto Ag7PO4I4, (API) es un electrolitoconductor por ión Ag+ de conductividad elevada y baja movilidad difusional del I2(g) enel volumen del electrolito. Se ha estudiado en este trabajo la absorción de I2(g) por APIconsiderando al fenómeno desde el punto de vista de una reacción química acoplada conun proceso de difusión del gas en el sólido. La cantidad de I; absorbida resulta ser hasta 1,8 moles de gas por mol de API (aún mayor que la absorción de hidrógeno por paladio). Se realizaron mediciones gravimétricas y de difracción de rayos X en función del tiempo,utilizando muestras en polvo y compactadas. La evolución con el tiempo es distinta si laatmósfera que contiene I2(g) está formado por aire húmedo o seco. En ambos casos, seobserva una marcada dependencia con la fugacidad del yodo en el gas. La humedadjuega un papel catalítico ya que se observa la misma reacción global en ambos casos (atmósfera seca o húmeda). Se interpretaron los resultados experimentales con modelosde difusión con reacción química, calculándose las constantes cinéticas y los coeficientesde difusión, para muestras compactadas. El coeficiente de difusión resultó dos órdenesmenores que el obtenido por otros autores que no tomaron en consideración laposibilidad de una reacción quimica. |
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