Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional

Mostrar todas las versiones(3)

El presente trabajo de tesis está dedicado al estudio de los mecanismos de transmisión de constantes de acoplamiento F-F, C-F, P-P, Se-Se y Se-H en distintos compuestos. En especial, se analiza el mecanismo "through space", que en la mayoria de los casos estudiados resulta ser predominante...

Descripción completa

Detalles Bibliográficos
Autor principal: Gavarini, Hebe Olga
Formato: Tesis Doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 1987
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2035_Gavarini
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
id todo:tesis_n2035_Gavarini
record_format dspace
spelling todo:tesis_n2035_Gavarini2023-10-03T12:25:20Z Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional Gavarini, Hebe Olga El presente trabajo de tesis está dedicado al estudio de los mecanismos de transmisión de constantes de acoplamiento F-F, C-F, P-P, Se-Se y Se-H en distintos compuestos. En especial, se analiza el mecanismo "through space", que en la mayoria de los casos estudiados resulta ser predominante. Para hacer estos estudios se recurre al método de las proyecciones internas del propagador de polarización, IPPP, implementado junto con el método INDO.El mismo permite hacer cálculos de molécula completa y por fragmentos, por lo cual los distintos mecanismos de transmisión se analizan eligiendo convenientemente el fragmento involucrado. Para poder llevar a cabo varios de estos cálculos, se modificó el método IPPP, ya sea extendiendo la base atómica o introduciendo una nueva parametrización. También se recurrió al método PCILO, para hacer estudios conformacionales, debiendo modificarlo para incluir nuevas parametrizaciones. En esta tesis, también se desarrolla un método para estudiar corrimientos quimicos de carbono. El mismo permite hacer cálculos UCHF y CHF, con base de orbitales atómicos invariantes de medida (GIAO), incluyendo integrales tricéntricas. La subrutina necesaria para calcular esas integrales se desarrolla comoparte de esta tesis. El método implementado permite también hacer cálculos de molécula completa y por fragmentos. En el caso de las constantes de acoplamiento estudiadas, se encuentran buenos resultados, encontrándose para ellas una interpretación de sus mecanismos de transmisión. En cuanto al estudio del corrimiento quimico del carbono, si bien los resultados encontrados no son satisfactorios, el método desarrollado para su análisis abre interesantes perspectivas para cálculos futuros. Fil: Gavarini, Hebe Olga. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. 1987 Tesis Doctoral PDF Español info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2035_Gavarini
institution Universidad de Buenos Aires
institution_str I-28
repository_str R-134
collection Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA)
language Español
orig_language_str_mv Español
description El presente trabajo de tesis está dedicado al estudio de los mecanismos de transmisión de constantes de acoplamiento F-F, C-F, P-P, Se-Se y Se-H en distintos compuestos. En especial, se analiza el mecanismo "through space", que en la mayoria de los casos estudiados resulta ser predominante. Para hacer estos estudios se recurre al método de las proyecciones internas del propagador de polarización, IPPP, implementado junto con el método INDO.El mismo permite hacer cálculos de molécula completa y por fragmentos, por lo cual los distintos mecanismos de transmisión se analizan eligiendo convenientemente el fragmento involucrado. Para poder llevar a cabo varios de estos cálculos, se modificó el método IPPP, ya sea extendiendo la base atómica o introduciendo una nueva parametrización. También se recurrió al método PCILO, para hacer estudios conformacionales, debiendo modificarlo para incluir nuevas parametrizaciones. En esta tesis, también se desarrolla un método para estudiar corrimientos quimicos de carbono. El mismo permite hacer cálculos UCHF y CHF, con base de orbitales atómicos invariantes de medida (GIAO), incluyendo integrales tricéntricas. La subrutina necesaria para calcular esas integrales se desarrolla comoparte de esta tesis. El método implementado permite también hacer cálculos de molécula completa y por fragmentos. En el caso de las constantes de acoplamiento estudiadas, se encuentran buenos resultados, encontrándose para ellas una interpretación de sus mecanismos de transmisión. En cuanto al estudio del corrimiento quimico del carbono, si bien los resultados encontrados no son satisfactorios, el método desarrollado para su análisis abre interesantes perspectivas para cálculos futuros.
format Tesis Doctoral
author Gavarini, Hebe Olga
spellingShingle Gavarini, Hebe Olga
Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
author_facet Gavarini, Hebe Olga
author_sort Gavarini, Hebe Olga
title Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
title_short Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
title_full Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
title_fullStr Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
title_full_unstemmed Estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
title_sort estudio de la transmisión "through-space" del acoplamiento de spin como coadyuvante en el análisis conformacional
publishDate 1987
url https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n2035_Gavarini
work_keys_str_mv AT gavarinihebeolga estudiodelatransmisionthroughspacedelacoplamientodespincomocoadyuvanteenelanalisisconformacional
_version_ 1807323853458767872

Ejemplares similares