Estudio sobre la síntesis de la (+-) armepavina y de los métodos de su desdoblamiento en isómeros ópticos

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l) Se describe la distribución en las plantas de la armepavina, N-nor-armepavina y alcaloides relacionados. Se haconsiderado también su formación a partir dc alcaloides bisboncilisoquinolínicosy proaporfínicos por el nétodo de reducciónde Tonita. 2) Se ha efectuado una revisión de los métodos de sin...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Gurfinkel, Débora Beatriz
Formato: Tesis Doctoral
Lenguaje:Español
Publicado: 1965
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1271_Gurfinkel
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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spelling todo:tesis_n1271_Gurfinkel2023-10-03T12:18:01Z Estudio sobre la síntesis de la (+-) armepavina y de los métodos de su desdoblamiento en isómeros ópticos Gurfinkel, Débora Beatriz l) Se describe la distribución en las plantas de la armepavina, N-nor-armepavina y alcaloides relacionados. Se haconsiderado también su formación a partir dc alcaloides bisboncilisoquinolínicosy proaporfínicos por el nétodo de reducciónde Tonita. 2) Se ha efectuado una revisión de los métodos de sintesisde la armepavina y de sus derivados, y del problema de laconfiguración absoluta de los alcaloides bencilisoquinolínicos. Con referencia a escos últimos, se ha considerado enparticular la configuración del carbono asimétrico de laarmepavina. 3) Se ha desarrollado una síntesis de la (±) toluoil-armepavina por aplicación de la reacción de Bischler-Napic-ralski. 4) Se ha estudiado la reducción con borhidruro de sodiode los iodometilatos de l(4'—aciloxi-bencil)-3,4-dihidro- 6,7-dimetoxi-isequinolina, encontrándose que los mismosconducen directamente a la formación de (±) armepavina. Estasíntesis es la de mayor rendimiento comparada con lasdescriptas hasta el momento en la literatura. 5) La reducción ccn borhidruro de sodio no dio resultadossatisfactorios cuando se aplicó al clorhidrato de 1(4'bonzoiloxi-bencil)-3,4-dihidro-6,7-dimetoxi—isoquinolina; perola hidrogenación catalítica de este últino y su posteriorhidrólisis ha permitido obtener (±) N—nor-armepavina conmuy buen rendimiento. 6) Se ha estudiado el dosdoblamiento en isómeros ópticosde la (±) toluoil-armepavina; la misma no ha resultado adecuada paraser resuelta con ácidos ópticamente activos. Lamayor solubilidad de sus sales, comparada con la de las producidaspor la (±) benzoil-armepavina, no fue un factor favorablepara el desdoblamiento. Los mejores resultados sehan obtenido mediante el empleo de los ácidos 0,0'—di-p-to-lucil- D- y L-tartáricos; pero aún en este caso los isónerosde armepavina separados presentaron sólo un 61% de purezaóptica. 7) Se ha confirmado que mediante la formación de sales de (±) benzoil—armepavina con los ácidos O,O'-di-p-toluoil—D-y L-tartáricos se obtienen (+) y (—) armepavinas con 92.2 ± 1.1 % de pureza óptica. Se ha observado que esta purezano puede ser mejorada elevando el número do recristalizacionesde los di—p-toluoil—???. 8) Se ha efectuado una revisión de los fundamentos del tercermétodo de Pasteur de resolución de compuestos racónicosy se han hecho consideraciones en relación con nuestros estudiosde desdoblamiento. Fil: Gurfinkel, Débora Beatriz. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. 1965 Tesis Doctoral PDF Español info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1271_Gurfinkel
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