Estudio de los estados de agregación de reactivos organolíticos y de sus mecanismos de reacción : Desarrollo de secuencias "TANDEM" en síntesis orgánica

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Los compuestos organolíticos son seguramente los intermediarios organometálicos más utilizados en síntesis orgánica, y además presentan estructuras de agregación fascinantes tanto en estado sólido como en solución, que le otorgan un rol protagónico en las reacciones en las que intervienen. Se realiz...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: García, Graciela Viviana
Otros Autores: Sbarbati Nudelman, Norma Ethel
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 2002
Materias:
COMPUESTOS ORGANOLITICOS
AGREGACION
INTERCAMBIO LITIO-HALOGENO
SECUENCIAS TANDEM
DIHIDROCHALCONAS BETA-SUSTITUIDAS
2,3,DIHIDROBENZO[B]FURANOS SUSTITUIDOS
ORGANOLITHIUM COMPOUNDS
AGGREGATION
TANDEM SEQUENCES
LITHIUM-HALOGEN EXCHANGE
DIHYDROCHALCONES BETA-SUBSTITUTED
2,3-DIHYDROBENZO[B]FURANS SUBSTITUTED
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3477_Garcia
Aporte de:
Biblioteca Digital - Facultad de Ciencias Exactas y Naturales (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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description Los compuestos organolíticos son seguramente los intermediarios organometálicos más utilizados en síntesis orgánica, y además presentan estructuras de agregación fascinantes tanto en estado sólido como en solución, que le otorgan un rol protagónico en las reacciones en las que intervienen. Se realizó un estudio detallado sobre la reacción de adición de reactivos organolíticos a compuestos carbonílicos α,β-insaturados. La misma resultó fuertemente dependiente de las condiciones de reacción, por un estudio cuidadoso de las distintas variables, descubrimos que pueden modificarse de manera tal de transformar a esta reacción en una original secuencia tandem de adición-β-litiación-sustituciónelectrofílica que constituye una excelente metodología one pot para la síntesis de dihidrochalconas β-sustituidas con muy altos rendimientos. Con el objetivo de esclarecer el/los mecanismos de esta nueva secuencia serealizaron estudios detallados de distintas condiciones de reacción, uso de diversos reactivos y compuestos organolíticos. Los pasos principales se verificaron poraislamiento y caracterización de los intermediarios de reacción, estudios deintercambio isotópico, uso de atrapadores radicalarios y espectroscopía de RMN demezclas de reacción. Estas investigaciones fueron de gran significación para unmayor conocimiento de la naturaleza de intermediarios y mecanismos de reacción que involucran reactivos organolíticos y para su aplicación en síntesis orgánica. Por otro lado, se sintetizó un rápido radical clock para estudiar eI mecanismo para el intercambio litio-halógeno entre compuestos organolíticos y halurosorgánicos. Los resultados obtenidos permitieron plantear un mecanismo de reacción y explorar las utilidades sintéticas de la misma. La caracterización completa del intermediario permitió la propuesta de una útil ciclización aniónica. Así, se diseñó una estrategia que permite la síntesis de 2,3-dihidrobenzo[b]furanos sustituidos basada en una secuencia tandem de ciclización-γ-alquilación a partir de 2-bromofenil (E)-3-fenil-2-propenil éter.
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