Estudio del comportamiento polarográfico del ion uranilo en presencia de la sal disódica del ácido etilen-diamino tetra acético : Aplicación a la determinación cuantitativa de uranio en minerales
Se han estudiado las caracteristicas polarográficas delion uranilo en presencia de la sal disódica del ácido etilen diamino tetraacético. Esta sal, por su comportamiento frente al microelectrodo goterode mercurio, puede ser utilizada como electrolito soporte para todocatión que produzca una onda pol...
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Formato: | Tesis doctoral publishedVersion |
Lenguaje: | Español |
Publicado: |
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
1959
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Acceso en línea: | https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1018_Gori |
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tesis:tesis_n1018_Gori2023-10-02T19:22:03Z Estudio del comportamiento polarográfico del ion uranilo en presencia de la sal disódica del ácido etilen-diamino tetra acético : Aplicación a la determinación cuantitativa de uranio en minerales Gori, Aldo Guerrero, Ariel Heriberto Se han estudiado las caracteristicas polarográficas delion uranilo en presencia de la sal disódica del ácido etilen diamino tetraacético. Esta sal, por su comportamiento frente al microelectrodo goterode mercurio, puede ser utilizada como electrolito soporte para todocatión que produzca una onda polarográfica entre —0,1 y —1,5 V ,con respectoa electrodo de calomel saturado. Frente al ion uranilo, no solamenteactúa como electrolito soporte, sino que forma con él un ion complejoórgano metálico cuyo potencial de media onda es —0,350 V, referido a electrodo calomel saturado. La reacción electródica experimentada por el complejo, esutilizable para determinaciones cuantitativas de uranio (VI) cuando serealiza a pH entre 4 y 8, aproximadamente. Dentro de estos limites de acídezdes termodinámicamante reversible y está gobernada íntegramente porddifusión iónica. Se demostró experimentalmente, por la representacióngráfica de los log (i/id-i) con respecto al potencial aplicado (E) y porla determinación de la diferencia de potenciales E3/4—E1/4 de 1a ondapolarográfica, la reversibilidad; y por la constancia de la relación Id/Hc , que la corriente es integramente de difusión. Se demuestra además,que las intensidades de difusión delas ondas, son proporcionales a las respectivas concentraciones de uranio. En el mismo electrolito soporte que para uranio, se estudióel comportamiento de toda una serie de elementos y los resultadospermitieron delinear un método para la determinación polarográfica de uranio en minerales. Para ello, se solubiliza la muestra y se somete a unaelectrolisis con catodo de mercurio en solución 0,1N; se separan asi, lacasi totalidad de las interferencias. Luego se realiza la polarografíaen solución 0,1 M de la sal disódica del ácido etilen diamino tetra acéticoy a pH 6 +- O,2.- Trabajando a este pH, se evita la interferencia detitanio que no es depositable por catodo de mercurio.- Se realizó tambien en este trabajo y como anticipo de posteriores investigaciones dirigidas a determinar la composición y estructuradel complejo órgano metálico, 1a deducción del número de faradios (n) requeridos por mol de sustancias reaccionante y la determinaciónde los números de coordinación p y q que corresponden a las formas oxidaday reducida del mismo.- Fil: Gori, Aldo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 1959 info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/publishedVersion application/pdf spa info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n1018_Gori |
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Se han estudiado las caracteristicas polarográficas delion uranilo en presencia de la sal disódica del ácido etilen diamino tetraacético. Esta sal, por su comportamiento frente al microelectrodo goterode mercurio, puede ser utilizada como electrolito soporte para todocatión que produzca una onda polarográfica entre —0,1 y —1,5 V ,con respectoa electrodo de calomel saturado. Frente al ion uranilo, no solamenteactúa como electrolito soporte, sino que forma con él un ion complejoórgano metálico cuyo potencial de media onda es —0,350 V, referido a electrodo calomel saturado. La reacción electródica experimentada por el complejo, esutilizable para determinaciones cuantitativas de uranio (VI) cuando serealiza a pH entre 4 y 8, aproximadamente. Dentro de estos limites de acídezdes termodinámicamante reversible y está gobernada íntegramente porddifusión iónica. Se demostró experimentalmente, por la representacióngráfica de los log (i/id-i) con respecto al potencial aplicado (E) y porla determinación de la diferencia de potenciales E3/4—E1/4 de 1a ondapolarográfica, la reversibilidad; y por la constancia de la relación Id/Hc , que la corriente es integramente de difusión. Se demuestra además,que las intensidades de difusión delas ondas, son proporcionales a las respectivas concentraciones de uranio. En el mismo electrolito soporte que para uranio, se estudióel comportamiento de toda una serie de elementos y los resultadospermitieron delinear un método para la determinación polarográfica de uranio en minerales. Para ello, se solubiliza la muestra y se somete a unaelectrolisis con catodo de mercurio en solución 0,1N; se separan asi, lacasi totalidad de las interferencias. Luego se realiza la polarografíaen solución 0,1 M de la sal disódica del ácido etilen diamino tetra acéticoy a pH 6 +- O,2.- Trabajando a este pH, se evita la interferencia detitanio que no es depositable por catodo de mercurio.- Se realizó tambien en este trabajo y como anticipo de posteriores investigaciones dirigidas a determinar la composición y estructuradel complejo órgano metálico, 1a deducción del número de faradios (n) requeridos por mol de sustancias reaccionante y la determinaciónde los números de coordinación p y q que corresponden a las formas oxidaday reducida del mismo.- |
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