Deslocalizaciones electrónicas y estabilización energética en isómeros Z de (4α→6″, 2α→O→1″)-fenilflavano y (+)-catequina. Efectos del solvente

El análisis computacional en química se ha transformado en una herramienta estratégica, tanto para guiar la experiencia como para predecir nuevos caminos alternativos, nuevas formulaciones con propiedades definidas o proveer resultados a ser usados por expertos en forma interdisciplinaria. En la...

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Detalles Bibliográficos
Autores principales: Bentz, Erika Natalia, Pomilio, Alicia Beatriz, Lobayan, Rosana María
Formato: Artículo
Lenguaje:Inglés
Publicado: Asociación Química Argentina 2026
Materias:
Acceso en línea:http://repositorio.unne.edu.ar/handle/123456789/60085
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Descripción
Sumario:El análisis computacional en química se ha transformado en una herramienta estratégica, tanto para guiar la experiencia como para predecir nuevos caminos alternativos, nuevas formulaciones con propiedades definidas o proveer resultados a ser usados por expertos en forma interdisciplinaria. En la búsqueda de la ampliación del conocimiento del rol antioxidante de los flavonoides en general y de nuevos antioxidantes que puedan actuar como preservantes de alimentos, este trabajo de revisión presenta el estudio estructural de flavonoides que proveen subestructuras a muchos compuestos naturales, como lo son las catequinas (flavan-3-oles), las proantocianidinas simples y diméricas y los taninos condensados. En particular, se analiza el estudio estructural de (+)-catequina y los isómeros Z de (4→6 ́ ́, 2→O→1 ́ ́)- fenilflavanos sustituidos con R'=R=H; R'=H, R=OH; R'=H, R=OCH3 y con R'=R=OH. Los corrimientos químicos de Resonancia Magnética Nuclear (RMN) se han calculado al nivel de teoría B3LYP/6-31G (d,p) y se han comparado con valores experimentales reportados con anterioridad, mostrando que el confórmero más estable termodinámicamente es también el más estable cinéticamente. Los efectos de los sustituyentes sobre los corrimientos químicos fueron cuantificados. El análisis llevado a cabo, permite describir deslocalizaciones de carga específicas que explican el ordenamiento energético, caracterizando los efectos hiperconjugativos de transferencia de carga relevantes en la estabilización de las estructuras. Se revelan mecanismos de deslocalización de carga electrónica que actúan en forma cooperativa y que muestran interacciones entre los distintos anillos, aún cuando ellos no compartan el mismo plano (sistema de anillos no coplanares). El conocimiento profundo de la estructura geométrica y electrónica, su estabilización energética, la variación conformacional, según distintos esquemas de sustitución y al considerar el efecto de un solvente, son relevantes para la descripción de los mecanismos asociados asociados a la captación de Radicales Libres (RL) de flavanos en general.