Diazotación de aminas por complejos de NO

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En este trabajo de tesis se estudia la estabilización por coordinación de iones diazonio (alifáticos y aromáticos) y de sus intermediarios de formación (nitrosaminas primarias) empleando complejos nitrosilados de rutenio e iridio. Para ello se estudia la reacción de diazotación de aminas por complej...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Escola, Natalia
Otros Autores: Doctorovich, Fabio A.
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 2005
Materias:
METALES DE TRANSICION
RUTENIO
IRIDIO
COMPLEJO
NITROSILO
AMINA
NITROSAMINA
DIAZOICO
DIAZOATO
DIAZONIO
DIAZOTACION
NITROSO
ESTRUCTURA CRISTALINA
TRANSITION METALS
RUTHENIUM
IRIDIUM
COMPLEX
NITROSYL
AMINE
NITROSAMINE
DIAZOIC
DIAZOATE
DIAZENIDO
DIAZONIUM
DIAZOTIZATION
CRYSTAL STRUCTURE
Acceso en línea:http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3880_Escola_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
id I28-R145-tesis_n3880_Escola_oai
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spelling I28-R145-tesis_n3880_Escola_oai2023-08-03 Doctorovich, Fabio A. Escola, Natalia 2005 En este trabajo de tesis se estudia la estabilización por coordinación de iones diazonio (alifáticos y aromáticos) y de sus intermediarios de formación (nitrosaminas primarias) empleando complejos nitrosilados de rutenio e iridio. Para ello se estudia la reacción de diazotación de aminas por complejos de nitrosilo introduciendo variantes en el metal del complejo, en los ligandos y en los sustituyentes de las aminas. Los productos obtenidos poseen diferentes grados de estabilidad. En los casos en los que el producto es muy lábil, se caracterizan sus productos de descomposición y se estima el grado de estabilización en base a la proporción entre productos que no han sufrido reordenamiento del carbocatión y los que sí se han reordenado. En los casos en los que los productos son estables, se desarrolla una intensa caracterización espectroscópica. En ambos casos, se obtiene información relevante acerca del mecanismo de la diazotación. Se comparan los resultados para los diferentes complejos y aminas y en la mayoría de los casos se avalan los resultados experimentales con cálculos computacionales. Además, como uno de los complejos ensayados, el K[IrCl5NO], presentaba algunas peculiaridades y no se encontraba completamente caracterizado, se dedica parte de la atención a completar dicho estudio. Por último, se ejemplifica el elevado carácter electrofílico del nitrosilo caracterizado desarrollando una reacción con un alqueno, el diciclopentadieno, analizando el producto obtenido. In this work it is studied the stabilization of diazonium (aliphatic and aromatic) ions by coordination and its reaction intermediates (primary nitrosamines) employing nitrosylated complexes of ruthenium and iridium. For this purpose, the diazotization of amines by NO complexes was investigated introducing changes at the metal center, the ligands and the amine substituents. The products have different stabilities. In those cases in which the product is labile, its decomposition products were characterized and the degree of stabilization was estimated in terms of the proportion of reorganized to not reorganized products. In the cases when stable products could be isolated, an intense spectroscopic characterization was developed. In both cases, it was obtained information relevant to the diazotization mechanism. Results for different complexes and amines are compared and in most cases experimental results were reinforced by the correspondent simulation. Moreover, as the assayed K[IrCl5NO] presented some peculiarities and was not completely characterized, part of the attention was destinated to complete this study. Finally, the high electrophilic character of the nitrosyl is exemplified by reaction with an alkene, dicyclopentadiene, characterizing analyzing the obtained product. Fil: Escola, Natalia. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf http://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3880_Escola spa Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar METALES DE TRANSICION RUTENIO IRIDIO COMPLEJO NITROSILO AMINA NITROSAMINA DIAZOICO DIAZOATO DIAZONIO DIAZOTACION NITROSO ESTRUCTURA CRISTALINA TRANSITION METALS RUTHENIUM IRIDIUM COMPLEX NITROSYL AMINE NITROSAMINE DIAZOIC DIAZOATE DIAZENIDO DIAZONIUM DIAZOTIZATION NITROSO CRYSTAL STRUCTURE Diazotación de aminas por complejos de NO info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/publishedVersion http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3880_Escola_oai
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