Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico
Se utilizó trifluorometano (CHF3) en condiciones supercriticas (sc) como solvente modelo paradescribir las propiedades de transporte de un soluto iónico en un medio de densidad variable. Se obtuvieron las conductividades molares a dilución infinita (A°) y constantes de asociaciónpara la formación de...
Autor principal: | |
---|---|
Otros Autores: | |
Formato: | Tesis doctoral publishedVersion |
Lenguaje: | Español |
Publicado: |
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
1999
|
Materias: | |
Acceso en línea: | https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3158_Goldfarb https://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3158_Goldfarb_oai |
Aporte de: |
id |
I28-R145-tesis_n3158_Goldfarb_oai |
---|---|
record_format |
dspace |
institution |
Universidad de Buenos Aires |
institution_str |
I-28 |
repository_str |
R-145 |
collection |
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) |
language |
Español |
orig_language_str_mv |
spa |
topic |
TRIFLUOROMETANO HEXAFLUOROFOSFATO DE TETRABITULAMONIO HEXAFLUOROFOSFATO DE DECAMETILFERROCINIO SOLVENTE SUBCRITICO SUPERCRITICO CONDUCTIVIDAD COEFICIENTE DE DIFUSION ELECTROQUIMICA MICROELECTRODO SOLVATACION FRICCION VISCOSA ESPECIACION PAR IONICO ALTA PRESION TRIFLUOROMETHANE TETRABUTYLAMMONIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE DECAMETHYLFERROCINIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE SUBCRITICAL SOLVENT SUPERCRITICAL CONDUCTIVITY DIFFUSION COEFFICIENT ELECTROCHEMISTRY MICROELECTRODE SOLVATION VISCOUS FRICTION SPECIATION IRON PAIR HIGH PRESSURE |
spellingShingle |
TRIFLUOROMETANO HEXAFLUOROFOSFATO DE TETRABITULAMONIO HEXAFLUOROFOSFATO DE DECAMETILFERROCINIO SOLVENTE SUBCRITICO SUPERCRITICO CONDUCTIVIDAD COEFICIENTE DE DIFUSION ELECTROQUIMICA MICROELECTRODO SOLVATACION FRICCION VISCOSA ESPECIACION PAR IONICO ALTA PRESION TRIFLUOROMETHANE TETRABUTYLAMMONIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE DECAMETHYLFERROCINIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE SUBCRITICAL SOLVENT SUPERCRITICAL CONDUCTIVITY DIFFUSION COEFFICIENT ELECTROCHEMISTRY MICROELECTRODE SOLVATION VISCOUS FRICTION SPECIATION IRON PAIR HIGH PRESSURE Goldfarb, Darío Leonardo Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
topic_facet |
TRIFLUOROMETANO HEXAFLUOROFOSFATO DE TETRABITULAMONIO HEXAFLUOROFOSFATO DE DECAMETILFERROCINIO SOLVENTE SUBCRITICO SUPERCRITICO CONDUCTIVIDAD COEFICIENTE DE DIFUSION ELECTROQUIMICA MICROELECTRODO SOLVATACION FRICCION VISCOSA ESPECIACION PAR IONICO ALTA PRESION TRIFLUOROMETHANE TETRABUTYLAMMONIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE DECAMETHYLFERROCINIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE SUBCRITICAL SOLVENT SUPERCRITICAL CONDUCTIVITY DIFFUSION COEFFICIENT ELECTROCHEMISTRY MICROELECTRODE SOLVATION VISCOUS FRICTION SPECIATION IRON PAIR HIGH PRESSURE |
description |
Se utilizó trifluorometano (CHF3) en condiciones supercriticas (sc) como solvente modelo paradescribir las propiedades de transporte de un soluto iónico en un medio de densidad variable. Se obtuvieron las conductividades molares a dilución infinita (A°) y constantes de asociaciónpara la formación de pares iónicos (KA) de las sales hexafluorofosfato de tetrabutílamonio (TBAPF6) y hexafluorofosfato de decametílferrocinio (Fe(Cp*)2PF6;Cp* = nS-C5Me5) en CHF3 a 323.15 K utilizando una celda de conductividad de alta presión. Se diseñó y construyó una celda electroquímica de alta presión con microelectrodo, con la que serealizaron voltametrías de estado estacionario en CHF3 sc con TBAPF6 como electrolito soporte. Se utilizó una teoria que describe el efecto de la asociación iónica sobre las corrientes límitespara calcular los coeficientes de difusión de las especies electroactívas presentes: Fe(Cp*)2+(ionlibre), Fe(Cp*)2+,PF6- (par iónico) y Fe(Cp*)2 (especie neutra), en presencia de cantidadesvariables del electrolito soporte. La misma información se obtuvo para estos solutos en algunos solventes orgánicos subcriticos debaja constante dieléctrica para comparar con los resultados de especiación y transporte en CHF3sc y analizar la validez de modelos de conünuo que sólo toman en cuenta la fricción viscosa (Stokes-Einstein, regla de Walden) Los resultados en CHF3 sc fueron analizados en términos de un modelo simple de solvataciónsupercrítico, que permite explicar las desviaciones de los coeficientes de difusión y conductividaden la región de alta compresibilidad. |
author2 |
Corti, Horacio R. |
author_facet |
Corti, Horacio R. Goldfarb, Darío Leonardo |
format |
Tesis doctoral Tesis doctoral publishedVersion |
author |
Goldfarb, Darío Leonardo |
author_sort |
Goldfarb, Darío Leonardo |
title |
Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
title_short |
Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
title_full |
Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
title_fullStr |
Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
title_full_unstemmed |
Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
title_sort |
estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico |
publisher |
Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |
publishDate |
1999 |
url |
https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3158_Goldfarb https://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3158_Goldfarb_oai |
work_keys_str_mv |
AT goldfarbdarioleonardo estudiosdeconductividadelectricaydifusionentrifluorometanosupercritico |
_version_ |
1824355797104066560 |
spelling |
I28-R145-tesis_n3158_Goldfarb_oai2024-09-02 Corti, Horacio R. Goldfarb, Darío Leonardo 1999 Se utilizó trifluorometano (CHF3) en condiciones supercriticas (sc) como solvente modelo paradescribir las propiedades de transporte de un soluto iónico en un medio de densidad variable. Se obtuvieron las conductividades molares a dilución infinita (A°) y constantes de asociaciónpara la formación de pares iónicos (KA) de las sales hexafluorofosfato de tetrabutílamonio (TBAPF6) y hexafluorofosfato de decametílferrocinio (Fe(Cp*)2PF6;Cp* = nS-C5Me5) en CHF3 a 323.15 K utilizando una celda de conductividad de alta presión. Se diseñó y construyó una celda electroquímica de alta presión con microelectrodo, con la que serealizaron voltametrías de estado estacionario en CHF3 sc con TBAPF6 como electrolito soporte. Se utilizó una teoria que describe el efecto de la asociación iónica sobre las corrientes límitespara calcular los coeficientes de difusión de las especies electroactívas presentes: Fe(Cp*)2+(ionlibre), Fe(Cp*)2+,PF6- (par iónico) y Fe(Cp*)2 (especie neutra), en presencia de cantidadesvariables del electrolito soporte. La misma información se obtuvo para estos solutos en algunos solventes orgánicos subcriticos debaja constante dieléctrica para comparar con los resultados de especiación y transporte en CHF3sc y analizar la validez de modelos de conünuo que sólo toman en cuenta la fricción viscosa (Stokes-Einstein, regla de Walden) Los resultados en CHF3 sc fueron analizados en términos de un modelo simple de solvataciónsupercrítico, que permite explicar las desviaciones de los coeficientes de difusión y conductividaden la región de alta compresibilidad. Trifluoromcthane (CHF3) under supercritical (sc) conditions was used as a model solvent todescribe the transport properties of an ionic solute in a variable density medium. Molar conductivities at infinite dilution (A°) and association constants for ion pair formation (KA)were obtained for tetrabutyl ammonium hexafluorophosphate (TBAPF6) anddecamethylferrocinium hexafluorophosphate (FC(CP*)2PF6, Cp*=n5-C5Me5)in CHF3 at 323.15 K using a high pressure conductivity cell. It was designed and constructed a high pressure electrochemical cell with a microelectrode, toperform steady state voltammetry in CHF3 with TBAPF6 as supporting electrolyte. A theorydescribing the effect of ionic association on limiting currents was used to calculate the diffusioncoefficients of existing electroactive species: Fe(Cp*)2+(free ion), Fe(Cp*)2+,PF6-(ion pair) and Fe(Cp*)2 (neutral species) in the presence of variable quantities of supporting electrolyte. Equivalent information was obtained for these solutes in low-dielectric-constant organic solventsunder subcritical conditions. It was compared with speciation and transport results in CHF3 andcontrasted against continuum models that take only viscous friction into account (Stokes-Einsteinrelation, Walden’s rule). The results in CHF3 were analized in terms of a simple supercritical solvation model that explainsdeviations of the diffusion coefficients and conductivity in the high compressibility region. Fil: Goldfarb, Darío Leonardo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n3158_Goldfarb spa Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar TRIFLUOROMETANO HEXAFLUOROFOSFATO DE TETRABITULAMONIO HEXAFLUOROFOSFATO DE DECAMETILFERROCINIO SOLVENTE SUBCRITICO SUPERCRITICO CONDUCTIVIDAD COEFICIENTE DE DIFUSION ELECTROQUIMICA MICROELECTRODO SOLVATACION FRICCION VISCOSA ESPECIACION PAR IONICO ALTA PRESION TRIFLUOROMETHANE TETRABUTYLAMMONIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE DECAMETHYLFERROCINIUM HEXAFLUOROPHOSPHATE SUBCRITICAL SOLVENT SUPERCRITICAL CONDUCTIVITY DIFFUSION COEFFICIENT ELECTROCHEMISTRY MICROELECTRODE SOLVATION VISCOUS FRICTION SPECIATION IRON PAIR HIGH PRESSURE Estudios de conductividad eléctrica y difusión en trifluorometano supercrítico info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/publishedVersion https://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n3158_Goldfarb_oai |