Estudio de la obtención de la nicotinamida a partir de urea y ácido nicotínico

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En este trabajo se ha efectuado un estudio de lapreparación de la nicotinamida a partir del ácido nicotínico yde la urea, ensayándose diferentes métodos de purificación yaislación del producto obtenido. La purificación de la nicotinamida se hace dificil por la presenciade productos de la descomposic...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Wappner, Andrés G.
Otros Autores: Labriola, Rafael A.
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 1959
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0999_Wappner
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n0999_Wappner_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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Purificación de la misma: Además del método estudiado en el presente trabajo,hay varias otras formas de obtención que se pueden resumir comosigue: a) Por deshidratación del nicotinato de amonio. b) Por amidacióndirecta del ácido nicotinico y sus ésteres. c) por hidrólisis dela 3-cianopiridina. La nicotinamida obtenida en las diversas formas mencionadas,se purifica luego por diversos solventes, con la ayuda ademásde diversas sustancias inorgánicas. Parte experimental Reacción de obtención de la nicotinamida: Se utilizó un balónde tres bocas, provisto de refrigerante, termómetro y agitador. Además de los reactivos (ácido nicotínico y urea), se agregótambién molibdato de amonio como catalizador. La reacción seproduce manteniendo la mezcla a 190 ºC durante media hora. Aislación de la nicotinamida: a)Con butanol y purificación con hidróxido de calcio. Se extrae el producto de la reacción descriptaanteriormente con n-butanol, filtra y trata con (H0)2Cay C activado. El ácido nicotinico no reaccionado precipita comonicotinato de Ca. En el filtrado se encuentra la nicotinamida. De este filtrado se cristalizaron luego tres cosechas de nicotinamida. b) Como oxalato de nicotinamida: Se extrae el producto de la reac-ción fundamental, con agua. El ácido nicotinico no reaccionadose precipitó llevando la solución al punto isoeléctrico del ácido. La solución acuosa de nicotinamida se trató con ácido oxálico,precipitándose en esta forma oxalato de nicotinamida. Este oxalato puede tratarse luego en diversas formas: l) Suspendiéndolo en metanol anhidro, haciéndose burbujear luegoen esta suspensión NH3 seco. Al cesar el desprendimiento de calor,la reacción ha llegado a su fin, obteniéndose un precipitadode oxalato de amonio y la solución de nicotinamida. Se separala nicotinamida evaporando el solvente sobre baño maria. 2) Disolvióndolo en agua caliente y agregando a esta soluciónuna suspensión de (H0)2Ca. Se obtiene un precipitado de oxalatode calcio; la nicotinamida se separa del filtrado evaporando sobrebaño maria. Este procedimiento admite como variante, dejar enfriar la soluciónacuosa de oxalato de nicotinamida, precipitando en esta formauna serie de impurezas. El filtrado resultante se enfría a 17°C, para su purificación. Se comprobó que este último métodono da resultados adecuados, a pesar de los múltiples ensayos derecristalización y purificación ensayados. Otra variante que se probó fue de introducir en el método anterioruna extracción con acetato de etilo. Sumario y discución: Además de la reacción de obtención propiamentedicha de la nicotinamida, se estudiaron sus diferentes métodosde aislación, purificación y reconocimiento, variándoseen los mismos una serie de factores básicos (concentraciones,temperatura, agitación, etc.). Se estudiaron asimismo las posiblescausas de perdidas de nicotinamida, que tienen como resultadoun bajo rendimiento de nicotinamida. Conclusiones: Se hace un estudio de los rendimientos de los diversosmétodos utilizados, llegándose a la conclusión que el métodoque mejor rendimiento da es él que utiliza el (HO)2Ca y Cactivado para la purificación de la solución butanólica de nicotinamida. En cuanto a la sencillez del procedimiento, la extracción delproducto crudo con agua y la purificación ulterior por enfriamientoy acetato de etilo es la forma más indicada de operar. El métodode obtención de la nicotinamida a partir de urea yácido nicotinico, fue estudiado por algunos autores. Asimismohay autores que han estudiado ciertos métodos de purificaciónde la nicotinamida impura, obtenida mediante diversos procedimientos. Colaboración del presente trabajo: La colaboración que pretendehaber aportado este trabajo al estudio de la preparación de lanicotinamida, se puede resumir como sigue: a) Interrelación del método de obtención de la nicotinamida apartir de la urea y ácido nicotinico con los métodosde purificaciónconocidos. b) Posibilidad de obtener una nicotinamida pura por este método. c) Rendimiento de nicotinamida pura por este método. d) Estudio de la posibilidad de obtener nicotinamida pura medianteprecipitación como oxalato y ulterior liberación con (H0)2Ca. La utilización del hidróxido de calcio se estudió como alternativaal empleo del NH3; el empleo de este último ha sido estudiadomuy recientemente por un autor. e) Separación del ácido nicotínico no reaccionado mediante suprecipitación en su punto isoelóctrico. f) Al estudiarse un método de purificación de la nicotinamidapor enfriamiento, se comprobó que no es mayormente adecuado, noobteniéndose los resultados que los autores del mismo pretenden haber hallado.
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spelling I28-R145-tesis_n0999_Wappner_oai2023-04-26 Labriola, Rafael A. Wappner, Andrés G. 1959 En este trabajo se ha efectuado un estudio de lapreparación de la nicotinamida a partir del ácido nicotínico yde la urea, ensayándose diferentes métodos de purificación yaislación del producto obtenido. La purificación de la nicotinamida se hace dificil por la presenciade productos de la descomposición termica de la urea (amelida, ácido cianúrico, ácido ciánico, biuret). Propiedades y usos de la nicotinamida: la nicotinamida es unpolvo blanco, cristalino, de PF 129-131 ºC, muy soluble en aguay alcohol, poco soluble en acetona e insoluble en éter. En acetatode etilo es moderadamente soluble. La carencia,de la nicotinamida o derivados del ácido nicotinicoen la dieta del hombreprovoca la pelagra. Otros métodos de obtención de la nicotinamida. Purificación de la misma: Además del método estudiado en el presente trabajo,hay varias otras formas de obtención que se pueden resumir comosigue: a) Por deshidratación del nicotinato de amonio. b) Por amidacióndirecta del ácido nicotinico y sus ésteres. c) por hidrólisis dela 3-cianopiridina. La nicotinamida obtenida en las diversas formas mencionadas,se purifica luego por diversos solventes, con la ayuda ademásde diversas sustancias inorgánicas. Parte experimental Reacción de obtención de la nicotinamida: Se utilizó un balónde tres bocas, provisto de refrigerante, termómetro y agitador. Además de los reactivos (ácido nicotínico y urea), se agregótambién molibdato de amonio como catalizador. La reacción seproduce manteniendo la mezcla a 190 ºC durante media hora. Aislación de la nicotinamida: a)Con butanol y purificación con hidróxido de calcio. Se extrae el producto de la reacción descriptaanteriormente con n-butanol, filtra y trata con (H0)2Cay C activado. El ácido nicotinico no reaccionado precipita comonicotinato de Ca. En el filtrado se encuentra la nicotinamida. De este filtrado se cristalizaron luego tres cosechas de nicotinamida. b) Como oxalato de nicotinamida: Se extrae el producto de la reac-ción fundamental, con agua. El ácido nicotinico no reaccionadose precipitó llevando la solución al punto isoeléctrico del ácido. La solución acuosa de nicotinamida se trató con ácido oxálico,precipitándose en esta forma oxalato de nicotinamida. Este oxalato puede tratarse luego en diversas formas: l) Suspendiéndolo en metanol anhidro, haciéndose burbujear luegoen esta suspensión NH3 seco. Al cesar el desprendimiento de calor,la reacción ha llegado a su fin, obteniéndose un precipitadode oxalato de amonio y la solución de nicotinamida. Se separala nicotinamida evaporando el solvente sobre baño maria. 2) Disolvióndolo en agua caliente y agregando a esta soluciónuna suspensión de (H0)2Ca. Se obtiene un precipitado de oxalatode calcio; la nicotinamida se separa del filtrado evaporando sobrebaño maria. Este procedimiento admite como variante, dejar enfriar la soluciónacuosa de oxalato de nicotinamida, precipitando en esta formauna serie de impurezas. El filtrado resultante se enfría a 17°C, para su purificación. Se comprobó que este último métodono da resultados adecuados, a pesar de los múltiples ensayos derecristalización y purificación ensayados. Otra variante que se probó fue de introducir en el método anterioruna extracción con acetato de etilo. Sumario y discución: Además de la reacción de obtención propiamentedicha de la nicotinamida, se estudiaron sus diferentes métodosde aislación, purificación y reconocimiento, variándoseen los mismos una serie de factores básicos (concentraciones,temperatura, agitación, etc.). Se estudiaron asimismo las posiblescausas de perdidas de nicotinamida, que tienen como resultadoun bajo rendimiento de nicotinamida. Conclusiones: Se hace un estudio de los rendimientos de los diversosmétodos utilizados, llegándose a la conclusión que el métodoque mejor rendimiento da es él que utiliza el (HO)2Ca y Cactivado para la purificación de la solución butanólica de nicotinamida. En cuanto a la sencillez del procedimiento, la extracción delproducto crudo con agua y la purificación ulterior por enfriamientoy acetato de etilo es la forma más indicada de operar. El métodode obtención de la nicotinamida a partir de urea yácido nicotinico, fue estudiado por algunos autores. Asimismohay autores que han estudiado ciertos métodos de purificaciónde la nicotinamida impura, obtenida mediante diversos procedimientos. Colaboración del presente trabajo: La colaboración que pretendehaber aportado este trabajo al estudio de la preparación de lanicotinamida, se puede resumir como sigue: a) Interrelación del método de obtención de la nicotinamida apartir de la urea y ácido nicotinico con los métodosde purificaciónconocidos. b) Posibilidad de obtener una nicotinamida pura por este método. c) Rendimiento de nicotinamida pura por este método. d) Estudio de la posibilidad de obtener nicotinamida pura medianteprecipitación como oxalato y ulterior liberación con (H0)2Ca. La utilización del hidróxido de calcio se estudió como alternativaal empleo del NH3; el empleo de este último ha sido estudiadomuy recientemente por un autor. e) Separación del ácido nicotínico no reaccionado mediante suprecipitación en su punto isoelóctrico. f) Al estudiarse un método de purificación de la nicotinamidapor enfriamiento, se comprobó que no es mayormente adecuado, noobteniéndose los resultados que los autores del mismo pretenden haber hallado. Fil: Wappner, Andrés G.. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0999_Wappner spa Universidad de Buenos Aires. 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