Estudio de la constitución del ficocoloide de Iridea Cordata

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Frente al problema de arrojar alguna luz sobre la constitutción del ficocoloide de la Iridea Cordata, alga roja patagónica (Rhodophycea) de la familia de las Gigartinales, se revisó la mayor cantidad posible de la bibliografía existente relacionada con estudios hechos sobre dos algas de la misma fam...

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Detalles Bibliográficos
Autor principal: Barón, Máximo
Otros Autores: Cattáneo, Pedro
Formato: Tesis doctoral publishedVersion
Lenguaje:Español
Publicado: Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales 1954
Acceso en línea:https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0812_Baron
http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n0812_Baron_oai
Aporte de:
Repositorio Digital de la Universidad de Buenos Aires (UBA) de Universidad de Buenos Aires
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description Frente al problema de arrojar alguna luz sobre la constitutción del ficocoloide de la Iridea Cordata, alga roja patagónica (Rhodophycea) de la familia de las Gigartinales, se revisó la mayor cantidad posible de la bibliografía existente relacionada con estudios hechos sobre dos algas de la misma familia: el Chondrus Crispus y la Iridea Laminaroides. Todo este material se reunió en una monografía que constituye la primera parte de la tesis, quedando de la segunda destinada a la descripción de experiencias, discusión de resultados y conclusiones. Continuando el trabajo de tesis de Luzzati (1), que elaboró en 1953 un método para extraer el ficocoloide del alga, se hicieron ante todo algunas determinaciones analíticas sobre el material a emplear con el fin de compararlo con el utilizado hace un año. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: Humedad: variable por ser el alga muy higroscópica. En consecuencia los demás datos se refieren siempre a sustancia seca. Cenizas: 22,02%. Nitrógeno: 1,24%. Sacarificables: 40,22% (como galactosa) Ficocoloide: 76,8% Sulfato total: 13,01% y 59,1% sobre cenizas. Pentosanos: no hay. Inmediatamente se extrajo el ficocoloide necesario por el mencionado método, ajustandose algunos detalles, y se efectuaron: un análisis químico, un estudio de propiedades físicas y químicas y ensayos para aclarar la estructura. ANALISIS QUIMICO: Humedad: el ficocoloide es aún más higroscópico que el alga por lo que también aquí los resultados se expresan siempre sobre sustancia seca. Cenizas: 21,83%; análisis de las cenizas: SO42- = 62,0% (sobre cenizas), Na+ = 26,0%, K+ = 7,5%. Nitrógeno: 0,26%. Galactosa: 49,3% Sulfato total: 29,5%. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS: Poder rotatorio: α/(25,D) +63,5° en agua (c=0,432) Viscosidad: (ver tabla de valores en la tesis). Se efectuó además un ensayo sobre una solución de concentración 0,593% previamente tratada con carbón activo al 1% durante 1 hora; Temperatura: 22,6%C. Densidad: 0,9970 gr/cm3. Viscosidad: 25,1% centipoises. Ph: (ver tabla de valores en la tesis). Reacciones de precipitación: a) Con clorhidrato de benzidina: se encontró que siguiendo una técnica descripta para carrageniga 1 ml. de HONa N/10 = 0,0372 gr. de ficocoloide seco. b) Con safranina: se determinó un límite de sensibilidad de 0,002 mg. de ficocoloide. Reacción con iodo: negativa. Reacción con carbazol: positiva. Preparación del ácido libre: se intentó por diálisis del ficocoloide por bolsa de tela embebida en solución de colodio y secado al aire, encontrándose luego de 86 horas una reducción en las cenizas dek 21,83% al 16,3%. No se tuvo el mismo resultado dializando por bolsa de celofán. Hidrólisis alcalina: (ver tabla de valores en la tesis). Hidrólisis ácida: hirviendo 6 horas a reflujo se pudo dosar un 29,55%. ENSAYOS PARA ACLARAR LA ESTRUCTURA: Oxidación con IO4H: Se hizo en forma comparativa sobre el ficocoloide, carragenina, agar-agar y papel de filtro; ya que para los últimos tres existen datos experimentales en la literatura. la reacción consiste en tratar polisacáridos con IO4H 0,47 M a temperatura ambiente durante un tiempo largo e ir controlando la desaparición de IO4H por dosaje con tiosulfato del iodo liberado al agregar SO4H2 a 0,5 ml. de muestra. Los resultados obtenidos se dan en la página siguiente:(ver tabla de valores en la tesis). Notese la estabilidad del ficocoloide de la Iridea Cordata. Finalmente: con la técnica establecida por Luzzati en 1953 se aisló de la Iridea Cordata un ficocoloide que parece tratarse de un sulfato etéreo de un polímero de la galactosa, parcialmente salificado con Na y K y que contiene un 0,26% de N2, siendo por ello cualitativamente semejante a la carragenina y a la iridoficina de Hassid (2). En cuanto a su estructura puede decirse que: a) el resultado de la oxidación con IO4H indicaría la existencia de uniones entre las moléculas de anhidro-galactosa del tipo 1-3 similares a las de la carragenina y el agar-agar y b) en razón de la extremada lentitud de la hidrólisis alcalina se puede suponer, como lo hacen Buchanan, Percival y Percival (3) para la carragenina, que el grupo sulfato se encuentra en el C4. BIBLIOGRAFIA MENCIONADA EN ESTE RESUMEN: 1)LUZZATI. Extracción del ficocoloide de la Iridea Cordata. Tesis 1953. 2)HASSID. Extracción de un éster sulfúrico de galactano. (I) J. Am. Chem. Sec.55 4163 (1933). Extracción de un éster sódico sulfúrico de galactano de la Iridea Laminaroides. J. Am. Chem. Sec. (II) 55 4163 (1933). 3)PERCIVAL, PERCIVAL Y BUCHANAN. El polisacárido del Chondrus Crispus. Primera Parte. J. Chem. Sec. 1943 51.
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En consecuencia los demás datos se refieren siempre a sustancia seca. Cenizas: 22,02%. Nitrógeno: 1,24%. Sacarificables: 40,22% (como galactosa) Ficocoloide: 76,8% Sulfato total: 13,01% y 59,1% sobre cenizas. Pentosanos: no hay. Inmediatamente se extrajo el ficocoloide necesario por el mencionado método, ajustandose algunos detalles, y se efectuaron: un análisis químico, un estudio de propiedades físicas y químicas y ensayos para aclarar la estructura. ANALISIS QUIMICO: Humedad: el ficocoloide es aún más higroscópico que el alga por lo que también aquí los resultados se expresan siempre sobre sustancia seca. Cenizas: 21,83%; análisis de las cenizas: SO42- = 62,0% (sobre cenizas), Na+ = 26,0%, K+ = 7,5%. Nitrógeno: 0,26%. Galactosa: 49,3% Sulfato total: 29,5%. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS: Poder rotatorio: α/(25,D) +63,5° en agua (c=0,432) Viscosidad: (ver tabla de valores en la tesis). Se efectuó además un ensayo sobre una solución de concentración 0,593% previamente tratada con carbón activo al 1% durante 1 hora; Temperatura: 22,6%C. Densidad: 0,9970 gr/cm3. Viscosidad: 25,1% centipoises. Ph: (ver tabla de valores en la tesis). Reacciones de precipitación: a) Con clorhidrato de benzidina: se encontró que siguiendo una técnica descripta para carrageniga 1 ml. de HONa N/10 = 0,0372 gr. de ficocoloide seco. b) Con safranina: se determinó un límite de sensibilidad de 0,002 mg. de ficocoloide. Reacción con iodo: negativa. Reacción con carbazol: positiva. Preparación del ácido libre: se intentó por diálisis del ficocoloide por bolsa de tela embebida en solución de colodio y secado al aire, encontrándose luego de 86 horas una reducción en las cenizas dek 21,83% al 16,3%. No se tuvo el mismo resultado dializando por bolsa de celofán. Hidrólisis alcalina: (ver tabla de valores en la tesis). Hidrólisis ácida: hirviendo 6 horas a reflujo se pudo dosar un 29,55%. ENSAYOS PARA ACLARAR LA ESTRUCTURA: Oxidación con IO4H: Se hizo en forma comparativa sobre el ficocoloide, carragenina, agar-agar y papel de filtro; ya que para los últimos tres existen datos experimentales en la literatura. la reacción consiste en tratar polisacáridos con IO4H 0,47 M a temperatura ambiente durante un tiempo largo e ir controlando la desaparición de IO4H por dosaje con tiosulfato del iodo liberado al agregar SO4H2 a 0,5 ml. de muestra. Los resultados obtenidos se dan en la página siguiente:(ver tabla de valores en la tesis). Notese la estabilidad del ficocoloide de la Iridea Cordata. Finalmente: con la técnica establecida por Luzzati en 1953 se aisló de la Iridea Cordata un ficocoloide que parece tratarse de un sulfato etéreo de un polímero de la galactosa, parcialmente salificado con Na y K y que contiene un 0,26% de N2, siendo por ello cualitativamente semejante a la carragenina y a la iridoficina de Hassid (2). En cuanto a su estructura puede decirse que: a) el resultado de la oxidación con IO4H indicaría la existencia de uniones entre las moléculas de anhidro-galactosa del tipo 1-3 similares a las de la carragenina y el agar-agar y b) en razón de la extremada lentitud de la hidrólisis alcalina se puede suponer, como lo hacen Buchanan, Percival y Percival (3) para la carragenina, que el grupo sulfato se encuentra en el C4. BIBLIOGRAFIA MENCIONADA EN ESTE RESUMEN: 1)LUZZATI. Extracción del ficocoloide de la Iridea Cordata. Tesis 1953. 2)HASSID. Extracción de un éster sulfúrico de galactano. (I) J. Am. Chem. Sec.55 4163 (1933). Extracción de un éster sódico sulfúrico de galactano de la Iridea Laminaroides. J. Am. Chem. Sec. (II) 55 4163 (1933). 3)PERCIVAL, PERCIVAL Y BUCHANAN. El polisacárido del Chondrus Crispus. Primera Parte. J. Chem. Sec. 1943 51. Fil: Barón, Máximo. Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales; Argentina. application/pdf https://hdl.handle.net/20.500.12110/tesis_n0812_Baron spa Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales info:eu-repo/semantics/openAccess https://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/ar Estudio de la constitución del ficocoloide de Iridea Cordata info:eu-repo/semantics/doctoralThesis info:ar-repo/semantics/tesis doctoral info:eu-repo/semantics/publishedVersion http://repositoriouba.sisbi.uba.ar/gsdl/cgi-bin/library.cgi?a=d&c=aextesis&d=tesis_n0812_Baron_oai

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