Estudio cinético de la reacción CF<SUB>2</SUB> + CF<SUB>2</SUB> + He → C<SUB>2</SUB>F<SUB>4</SUB> + He A 296 K

Se empleó la técnica fotólisis flash con láser-espectrofotometría de absorción para estudiar las reacciones de recombinación CF2 + He → C2F4 + He, CFCl + CFCl + He → CFClCFCl + He y CF2 + CFCl + He → CF2CFCl + He a 296±2 K. Se encontró que las dos últimas reacciones son esencialmente de segundo orde...

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Detalles Bibliográficos
Autores principales: Caballero, N. B, Croce, Adela Ester, Cobos, Carlos Jorge
Formato: Articulo
Lenguaje:Español
Publicado: 2010
Materias:
Química
Cinética química
Fotólisis flash con láser
Constantes de velocidad
Entalpías de formación
CF<SUB>2</SUB>
CFCl
CF<SUB>2</SUB>CFCl
CFClCFCl
Acceso en línea:http://sedici.unlp.edu.ar/handle/10915/113406
Aporte de:
SEDICI (UNLP) de Universidad Nacional de La Plata
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description Se empleó la técnica fotólisis flash con láser-espectrofotometría de absorción para estudiar las reacciones de recombinación CF2 + He → C2F4 + He, CFCl + CFCl + He → CFClCFCl + He y CF2 + CFCl + He → CF2CFCl + He a 296±2 K. Se encontró que las dos últimas reacciones son esencialmente de segundo orden en el rango de 5 mbar a 780 mbar de mezclas de CF2CFCl /He. Las constantes de velocidad en el límite de alta presión son (3,7 ± 0,6) x 10-14, (1,4 ± 0,5) x 10-12 y (7,7 ± 0,3) x 10-13 cm3 molécula-1 s-1 respectivamente. Un análisis en la teoría del estado de transición (TST) y el modelo de canales adiabáticos/trayectorias clásicas (SACM/CT) indican que la formación de átomos de cloro como producto primario de la fotólisis de CF2CFCl es factible. Empleando esquemas de reacciones isodesmicas al nivel de teoría B3LY/6-311++G(d,p), se calcularon las entalpías de formación para las moléculas CFClCFCl, CF2CF y CF2ClCFCl de -78,3± 4, -59,9± 4 y 127,9± 4 kcal mol-1 respectivamente.
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