Estudio de las propiedades fotofísicas y fotoquímicas de ácidos hidroxinitrobenzoicos potenciales fotosensibilizadores en Espectrometría de Masa UV-MALDI y referencias calorimétricas en espectroscopía optoacústica inducida por láser
En el presente trabajo de tesis se estudiaron ácidos hidroxinitrobenzoicos (HNBA), enfocándose principalmente en la fotoquímica y fotofísica de los mismos: ácidos 3-hidroxi-4-nitrobenzoico (3H4NBA), 2-hidroxi-4-nitrobenzoico (2H4NBA), 2-hidroxi-5-nitrobenzoico (2H5NBA), 4-hidroxi-3-nitrobenzoico (4H...
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| Autor principal: | |
|---|---|
| Otros Autores: | , , , , , |
| Formato: | Tesis Libro |
| Lenguaje: | Español |
| Publicado: |
2024
|
| Materias: | |
| Aporte de: | Registro referencial: Solicitar el recurso aquí |
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| 245 | 1 | 0 | |a Estudio de las propiedades fotofísicas y fotoquímicas de ácidos hidroxinitrobenzoicos potenciales fotosensibilizadores en Espectrometría de Masa UV-MALDI y referencias calorimétricas en espectroscopía optoacústica inducida por láser |
| 246 | 3 | 1 | |a Study of the photophysical and photochemical properties of hydroxynitrobenzoic acids potential photosensitizers in UV-MALDI mass spectrometry and laser induced optoacoustic spectroscopy |
| 260 | |c 2024 | ||
| 300 | |a [15], 384 p. : |b il., gráfs., tablas | ||
| 502 | |b Doctor de la Universidad de Buenos Aires en el área de Química Orgánica |c Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales |d 2024-07-02 | ||
| 506 | |2 openaire |e Autorización del autor |f info:eu-repo/semantics/openAccess |g 2027-07-02 | ||
| 518 | |o Fecha de publicación en la Biblioteca Digital FCEN-UBA | ||
| 520 | 3 | |a En el presente trabajo de tesis se estudiaron ácidos hidroxinitrobenzoicos (HNBA), enfocándose principalmente en la fotoquímica y fotofísica de los mismos: ácidos 3-hidroxi-4-nitrobenzoico (3H4NBA), 2-hidroxi-4-nitrobenzoico (2H4NBA), 2-hidroxi-5-nitrobenzoico (2H5NBA), 4-hidroxi-3-nitrobenzoico (4H3NBA), 3-hidroxi-5-nitrobenzoico (3H5NBA), 3-hidroxi-2-nitrobenzoico (3H2NBA), 5-hidroxi-2-nitrobenzoico (5H2NBA) y 2-hidroxi-3-nitrobenzoico (2H3NBA). Se estudió la estabilidad fotoquímica en solución (acetonitrilo; metanol), bajo diferentes atmósferas (aire; N2; Ar) a 254 y a 366 nm, resultando en general fotoreactivos en metanol a 254 nm y fotoestables en ambos medios a 366 nm (HPLC, ESI-MS). En ambos solventes se estudiaron sus espectros de absorción UV-visible, así como los de emisión fluorescente (estado estacionario), no detectándose emisión alguna. Dado que el proceso MALDI ocurre en estado sólido se estudiaron los espectros UV-visible de reflectancia difusa de los sólidos, puros y diluidos con BaSO4, mostrando todos alta absortividad a 337 y 355 nm (Aem, UV-MALDl-MS), no detectándose emisión luminiscente en dichas muestras. Se estudió su desactivación no radiativa en solución (Laser induced optoacoustic spectroscopy, LIOAS), resultando los HNBA eficientes emisores de calor rápido al medio comparables a las referencias calorimétricas. Se efectuaron experimentos resueltos en el tiempo (Láser Flash Fotólisis) no detectándose especies transientes adjudicándose al S1 la eficiente desactivación por conversión interna (CI), hecho corroborado al estudiar la dinámica de los estados excitados. Se caracterizaron térmicamente los HNBA en fase sólida mediante las técnicas de calorimetría diferencial de barrido (DSC) y termogravimetría (TGA). Se realizó un estudio preliminar de su potencialidad como matrices en UV-MALDl-MS de hidratos de carbono. |l spa | |
| 520 | 3 | |a In this work the photochemical and photophysical behavior of hydroxynitrobenzoic acids (HNBA) (3-hydroxy-4-nitrobenzoic acid (3H4NBA), 2-hydroxy-4-nitrobenzoic acid (2H4NBA), 2-hydroxy-5-nitrobenzoic acid (2H5NBA), 4-hydroxy-3-nitrobenzoic acid (4H3NBA), 3-hydroxy-5-nitrobenzoic acid (3H5NBA), 3-hydroxy-2-nitrobenzoic acid (3H2NBA), 5-hydroxy-2-nitrobenzoic acid (5H2NBA), and 2-hydroxy-3-nitrobenzoic acid (2H4NBA)) was studied. The photochemical stability in solution (acetonitrile; methanol)wasstudied underdifferent atmospheres (air; N2; Ar) at 254 and 366 nm, showing photoreaction in methanol at 254 nm and photostability in both media at 366 nm (HPLC, ESI-MS). Their UV-visible absorption spectra were studied in both solvents, as well as their fluorescent emission spectra (steady-state), with no emissions detected. Sincethe MALDI process occurs in the solid state, the UV-visible reflectan ce spectra of sol id HNBA, pure and diluted with BaSO4, were obtained, showing all the HNBA high absorbance at 337 and 355 nm (Aem, UV-MALDI-MS), with no luminescent emissions detected from these samples. Their radiationless deactivation in solution was studied (Laser-induced optoacouslic spectroscopy, LIOAS), being the HNBA efficient emitters of heat to the medium as calorimetric references do. Time-resolved experiments (Flash Photolysis) were conducted, with no transient species detected. An efficient deactivation by intemal conversion (CI) from the S1 state would occur, as it was confirmed by studying the dynamics of the excited states. The thermal characterization of solid-state HNBA was performed using differential scanning calorimetry (DSC)and thermal gravimetric analysis (TGA). Their potentiality as UV-MALDI matrices for carbohydrates was also analyzed. |l eng | |
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