Acoplamiento electr�onico en compuestos de valencia mixta del grupo VIII, puenteados por cianuro Electronic coupling in mixed valence cyanide bridged group VIII compounds /
En este trabajo se desarrolla la s�intesis, la caracterizaci�on estructural y el estudio de las propiedades espectrosc�opicas y electroqu�imicas de una familia de compuestos dinucleares y trinucleares del grupo VIII, puenteados por el ligando cianuro. El objetivo principal es estudiar el acoplamient...
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| Autor principal: | |
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| Autor Corporativo: | |
| Formato: | Tesis Libro electrónico |
| Lenguaje: | Español |
| Publicado: |
Buenos Aires, Argentina :
Universidad de Buenos Aires,
2011.
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| Materias: | |
| Acceso en línea: | https://elibro.net/ereader/ufasta/85617 |
| Aporte de: | Registro referencial: Solicitar el recurso aquí |
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| 100 | 1 | |a Rossi, Melina Brenda. | |
| 245 | 1 | 0 | |a Acoplamiento electr�onico en compuestos de valencia mixta del grupo VIII, puenteados por cianuro |h [recurso electronico] = |b Electronic coupling in mixed valence cyanide bridged group VIII compounds / |c Melina Brenda Rossi ; director: Luis M. Baraldo Victorica. |
| 246 | 3 | 2 | |a Electronic coupling in mixed valence cyanide bridged group VIII compounds |
| 260 | |a Buenos Aires, Argentina : |b Universidad de Buenos Aires, |c 2011. | ||
| 502 | |a Universidad de Buenos Aires. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. | ||
| 520 | |a En este trabajo se desarrolla la s�intesis, la caracterizaci�on estructural y el estudio de las propiedades espectrosc�opicas y electroqu�imicas de una familia de compuestos dinucleares y trinucleares del grupo VIII, puenteados por el ligando cianuro. El objetivo principal es estudiar el acoplamiento electr�onico entre los centros met�alicos y maximizar dicha interacci�on, ajustando las variables m�as determinantes. La reacci�on directa entre mon�omeros de Ru(II), conteniendo piridinas de basicidad variable, y un hexacianometalato (III) (Fe(III) o Co(III), da lugar a d�imeros de f�ormula trans-[(L)RuII(py)4(?-NC)FeIII(CN)5]- y [RuII(DMAP)5(?-NC)MIII(CN)5]-, seg�un la identidad del fragmento central. La interpretaci�on de las propiedades espectrosc�opicas, haciendo uso del modelo de dos estados de Mulliken - Hush, revela que estos sistemas aumentan la interacci�on metal - metal, a medida que ambos fragmentos se acercan en energ�ia. A�un as�i, se observa que todos ellos pertenecen a la Clase II, seg�un la clasificaci�on de Robin - Day, siendo dominante la configuraci�on [RuII-FeIII]. Sin embargo, el comportamiento espectrosc�opico observado para el d�imero [RuII(DMAP)5(?-NC)FeIII(CN)5]- y el tr�imero de valencia mixta [(CN)5FeII(?-CN)RuII(DMAP)5(?-NC)FeIII(CN)5]5-, en metanol, evidenciando un incremento en la comunicaci�on electr�onica entre los centros met�alicos, propici�o la preparaci�on de compuestos conteniendo osmio, bajo el supuesto de que la mayor extensi�on radial de los orbitales d del osmio incrementar�ia la mezcla metal - metal. De esta forma, se prepararon y estudiaron los sistemas trinucleares, de f�ormula [(CN)5OsIII(?-CN)RuII(DMAP)5(?-NC)MIII(CN)5]4- (M: Co(III), Os(III), Fe(III)). La estructura cristalina de estos compuestos evidencia la presencia de arreglos lineales. Las distancias de enlace en el sistema sim�etrico sugieren una interacci�on extendida a lo largo del eje internuclear. Las propiedades espectrosc�opicas de los sistemas asim�etricos revelan que la interacci�on rutenio - osmio es la que domina. El sistema sim�etrico, en metanol, presenta un comportamiento pr�oximo a la delocalizaci�on electr�onica (Clase III). Sin embargo, la especie de valencia mixta no exhibe un incremento en el acoplamiento donor - aceptor, debido a la fuerte interacci�on entre el fragmento {OsII(CN)5} y el solvente, desacoplando la interacci�on extendida a lo largo del eje internuclear. Estos resultados establecen un l�imite de m�axima interacci�on para estos sistemas. | ||
| 520 | |a This work explores the synthesis, structural caharactarization and the electrochemical and spectroscopic behavior of a family of mixed valence cyanide - bridged dinuclear and trinuclear compounds, containing transition metals of group VIII. The aim of this work is to study the electronic coupling between the metal centres and try to enhance the interaction among them. The reaction of trans-[(L)RuII(py)4Cl]+ or [RuII(DMAP)5(OH)]+complexes with an hexacyanometallate (III) of Fe(III) or Co(III) results in the formation of a family of dinuclear compounds, with molecular formula trans-[(L)RuII(py)4(?-NC)FeIII(CN)5]- or [RuII(DMAP)5(?-NC)MIII(CN)5]-, according to the identity of the ruthenium moiety. The electronic spectroscopy of these compounds show MMCT bands, which are treated according with the Mulliken - Hush two states model approach. Even though results show that the metal - metal interaction is enhanced, as the metal centres come closer, all of these compounds belong to Class II, according to Robin - Day classification, indicating a ground state with [RuII-FeIII] character. However, the spectroscopic behavior of the dinuclear compound [RuII(DMAP)5(?-NC)MIII(CN)5]- as well as the mixed valence trinuclear compound [(CN)5FeII(?-CN)RuII(DMAP)5(?-NC)FeIII(CN)5]5-, in methanol, showing an even higher electronic communication among the metal centres, encouraged the synthesis of a family of trinuclear osmium compounds, with molecular formula [(CN)5OsIII(?-CN)RuII(DMAP)5(?-NC)MIII(CN)5]4- (M: Co(III), Os(III), Fe(III)), given the fact that the more extended osmium d orbitals would give rise to an enhanced mixing between the metal moieties. The crystalline structure of these compounds reveals a linear configuration among the metallic centres. The remarkable bond lengths observed for the symmetric osmium compound suggest an extended metal - metal interaction. The spectroscopic properties of the non - symmetric compounds reveal a higher mixing between the ruthenium - osmium metal moieties. As for the symmetric compound, it ?s behavior in a methanolic solution shows some degree of electronic delocalization. Nevertheless, the mixed valence species does not show an enhanced mixing, due to the stronger interaction among the {OsII(CN)5} moiety and the solvent molecules, precluding the extended electronic communication. These results may settle a higher limit of interaction between these metal moieties. | ||
| 533 | |a Recurso electr�onico. Santa Fe, Arg.: e-libro, 2015. Disponible v�ia World Wide Web. El acceso puede estar limitado para las bibliotecas afiliadas a e-libro. | ||
| 650 | 4 | |a Qu�imica inorg�anica. | |
| 650 | 4 | |a Chemistry, Inorganic. | |
| 655 | 4 | |a Libros electr�onicos. | |
| 700 | 1 | |a Baraldo Victorica, Luis M, |e dir. | |
| 710 | 2 | |a e-libro, Corp. | |
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