Estudio de la coordinación de tiosacarina a cobre, plata y oro
Durante este trabajo de tesis se sintetizaron y caracterizaron dos nuevos tiosacarinatos iónicos y 33 nuevos tiosacarinatos coordinados a metales del grupo 11, Cu(I), Ag(I) y Au(I). Se obtuvieron complejos binarios y ternarios, usando coligandos nitrogenados, fosforados y azufrados. Los compuestos o...
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| Autor principal: | |
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| Otros Autores: | |
| Formato: | tesis doctoral |
| Lenguaje: | Español |
| Publicado: |
2009
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| Materias: | |
| Acceso en línea: | http://repositoriodigital.uns.edu.ar/handle/123456789/1953 |
| Aporte de: |
| Sumario: | Durante este trabajo de tesis se sintetizaron y caracterizaron dos nuevos tiosacarinatos iónicos y 33 nuevos tiosacarinatos coordinados a metales del grupo 11, Cu(I), Ag(I) y Au(I). Se obtuvieron complejos binarios y ternarios, usando coligandos nitrogenados, fosforados y azufrados. Los compuestos obtenidos se caracterizaron realizando análisis elemental, IR, Raman, UV-Visible, RMN de 1H, 13C y 31P y fueron determinadas las estructuras cristalinas por difracción de Rayos-X de monocristal en los casos en los que fue posible: PNP(tsac), [Ag6(tsac)6], [Ag2(tsac)2]n, [Ag2(tsac)2]n1,5DMF, [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2], [Ag(tsac)(o-fen)]n , [Ag(tsac)(2,2-biquin)], [Ag2(tsac)2(quin)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(4-Mepi)]n, [Ag(tsac)(3-Mepi)2]n, [Ag(tsac)(4-MeOpi)]n , [Ag(tsac)(PPh3)2], [Ag(tsac)(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)4], [Ag(tsac)(dppe)CH3CN]n, [Cu4(tsac)4(CH3CN)2]2CH3CN, [Cu(tsac)(PPh3)2], [Cu4(tsac)4(PPh3)3]CH3CN, [Cu4(tsac)4(dppm)2]CH2Cl2, [Cu2(tsac)2(dppm)2]2CH2Cl2, [{Cu(tsac)(dppe)}2-μ-dppe)]4CH3CN, [Cu2(tsac)2(Sbim)2CH3CN], [Au(tsac)(PPh3)] y [Au2(tsac)2(dppm)]EtOH. Se obtuvieron como productos microcristalinos o como polvos los compuestos NBu4(tsac), Ag2(tsac)2(dppm)3, Au2(tsac)2(dppe), Au(tsac)(Htsac)2, Cu(tsac)(tu), Cun(tsac)n(dmpyz)n, Cu(tsac)(pyz)0,25, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,375, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,75 En todos los casos se analizó la coordinación del anión a los centros metálicos y los entornos de coordinación del metal.
Se estudiaron los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2], [Au2(tsac)2(dppm)] y los modelos hipotéticos de tipo [Ag2(tsac)2(R-pi)] y [Ag2(tsac)2(quin)] (R = H, 4-Me, 4-CN, 4-MeO, 4-CF3, 4-OH, 4-F, 4-Cl y 4-NO2) de manera teórica, utilizando la Teoría del Funcional de la Densidad con el programa Gaussian 03. Para algunos casos seleccionados también se aplicó el método MP2, incluido en el mencionado programa. Se analizó la interacción plata-plata en los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2] y también en los sistemas hipotéticos mencionados anteriormente. En el complejo [Au2(tsac)2(dppm)] se analizó la interacción Au-Au utilizando la misma metodología. Las asignaciones de las frecuencias de vibración de los complejos se realizaron utilizando las frecuencias calculadas para la Htsac, para el anión tsac y para los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)] y [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2]. |
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